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地特三等申論題 111年 [環境檢驗] 分析化學

第 三 題

📖 題組:
乙二胺四乙酸(簡稱 EDTA)是一種四質子酸(簡記為H4Y),也是常用的金屬螯合劑,可在水中與多數金屬離子(簡稱Mn+)進行錯合反應: H4Y → H+ + H3Y- , K1 = 1.0  10-2 H3Y- → H+ + H2Y2- , K2 = 1.0 × 10-3 H2Y2-→ H+ + HY3- , K3 = 1.0 × 10-6 HY3-→ H+ + Y4- , K4 = 1.0 × 10-10 Mn+ + Y4- → MY(n-4)+ ,KMY = [MY(n-4)+] / ([Mn+][Y4-]) 某生以 0.010 M 的 EDTA 滴定 50.00 mL 相同濃度的各種金屬離子時,發現當 pM ≥ 6.0 時,指示劑會立即變色。根據所述,回答下列問題,已知所有金屬離子均不涉及其他反應。
該生以 pH 6.0 的酸鹼緩衝溶液配製出 50.00 mL、0.010 M 的某金屬離子溶液。已知該金屬離子的 KMY值為 5.0  1011(即 log KMY = 11.70),試問加入多少毫升 EDTA 時滴定終點恰好出現?估計值準確至小數第一位,並詳述推導過程。(10 分)
📝 此題為申論題

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本題為 EDTA 滴定金屬離子的典型應用,核心在於處理「條件形成常數(Conditional Formation Constant)」。首先需利用 pH 值計算 EDTA 在該酸鹼度下的解離分率(α4),求出實際參與反應的條件常數 K'MY;接著藉由指示劑變色點的 pM 值反推未反應的金屬離子濃度,代入平衡方程式求解出達到該狀態所需的過量 EDTA 體積。

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【解題思路】先計算 pH 6.0 下 EDTA 的游離分率 α4 並求得條件形成常數 K'MY,再利用滴定終點時的 [Mn+] 反推所需的 EDTA 體積。 【詳解】 已知:

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